三元体系LiCl + CaCl<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O 348.2 K相平衡研究

孟浩; 罗军; 任思颖; 陈帅; 于旭东

doi:10.13779/j.cnki.issn1001-0076.2023.06.014

三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K相平衡研究

孟浩^{1, 3,},
罗军^{1, 3},
任思颖^{1, 3},
陈帅^{2, 3},
于旭东^3,*, ,

1.
青海盐湖工业股份有限公司，青海格尔木 816099
2.
四川顺应动力电池材料有限公司，四川眉山 620000
3.
成都理工大学材料与化学化工学院，四川成都 610059

详细信息

作者简介:
孟浩（1988—），男，高级工程师，研究方向为盐湖资源开发利用， E-mail：394850414@qq.com

通讯作者:
于旭东（1985—），男，博士，副教授，研究方向为相平衡与分离技术， E-mail：xwdlyxd@126.com。

中图分类号: O642.4；TF801
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出版历程
- 收稿日期: 2023-10-07
- 网络出版日期: 2024-01-28
- 刊出日期: 2023-12-29

Phase Equilibria of Aqueous Ternary System LiCl + CaCl₂ + H₂O at 348.2 K

MENG Hao^{1, 3,},
LUO Jun^{1, 3},
REN Siying^{1, 3},
CHEN Shuai^{2, 3},
YU Xudong^3,*, ,

1.
Qinghai Salt Lake Industry Co., Ltd, Golmud 816099, China
2.
Sichuan ShunYing Power Battery Material Co., Ltd, Meishan 620000, China
3.
College of Materials and Chemistry & Chemical Engineering, Chengdu University of Technology, Chengdu 610059, China

摘要

摘要:
为从深藏卤水中有效分离提取锂，采用等温溶解平衡法开展了348.2 K三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O相平衡研究，测定了平衡液相组成及密度，采用Schreinemakers湿渣法和X射线粉晶衍射法确定了平衡固相组成。研究发现：348.2 K时，该体系为简单三元体系，无复盐形成，相图由1个三元共饱点、2条单变量曲线和2个结晶相区（CaCl₂·2H₂O，LiCl·H₂O）组成，属于水合物Ⅰ型相图。对比该三元体系273.2 K、283.2 K、298.2 K、323.2 K、348.2 K相图可知：在273.2 K和283.2 K下，体系中存在CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O、LiCl·CaCl₂·5H₂O和LiCl·2H₂O四种结晶形式，且温度升高复盐LiCl·CaCl₂·5H₂O结晶相区变大，单盐CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O和LiCl·2H₂O结晶相区变小；温度由283.2 K变化为298.2 K时LiCl·CaCl₂·5H₂O和CaCl₂·4H₂O结晶相区变大，CaCl₂·6H₂O结晶相区变小，同时LiCl·2H₂O失水变成LiCl·H₂O；温度由298.2 K变化为323.2 K时，氯化钙的结晶形式由CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O变为CaCl₂·2H₂O，复盐LiCl·CaCl₂·5H₂O结晶相区消失；温度由323.2 K变化为348.2 K时，CaCl₂·2H₂O结晶相区变大，LiCl·H₂O结晶相区变小。结果表明，高温下锂钙离子间相互作用关系简单，仅存在单盐结晶，利于锂钙共存氯化物型卤水中锂的分离提取。
- 相平衡 /
- 溶解性 /
- 氯化锂 /
- 水合物
Abstract:
To effectively separate and extract lithium from deep brine, the phase equilibria of the ternary system LiCl + CaCl₂ + H₂O was determined by isothermal dissolution method at 348.2 K. The composition and density of the equilibrium liquid phase were determined. The equilibrium solid phase composition was determined by Schreinemakers wet residue method and X−ray diffraction method. It is found that at 348.2 K, the ternary system belongs to simple type system without the formation of double salts, and the phase diagram is composed of one invariant point, two univariate curves and two crystallization phase regions (CaCl₂·2H₂O, LiCl·H₂O), which belongs to the hydrate type I phase diagram. By comparing the phase diagram of the ternary system at 273.2 K, 283.2 K, 298.2 K, 323.2 K and 348.2 K, it can be found that: CaCl₂·6H₂O, CaCl₂·4H₂O, LiCl·CaCl₂·5H₂O and LiCl·2H₂O exist in the system at 273.2 K and 283.2 K, and the crystallization phase region of the double salt LiCl·CaCl₂·5H₂O increases with the temperature increasing, while the crystallization phase regions of the single salts CaCl₂·6H₂O, CaCl₂·4H₂O and LiCl·2H₂O all decrease. When the temperature changes from 283.2 K to 298.2 K, the crystallization phase regions of LiCl·CaCl₂·5H₂O and CaCl₂·4H₂O increase and the crystallization phase region of CaCl₂·6H₂O decreases, meanwhile the crystalline phase of lithium chloride changes from LiCl·2H₂O to LiCl·H₂O. When the temperature changes from 298.2 K to 323.2 K, the crystalline form of calcium chloride changes from CaCl₂·6H₂O and CaCl₂·4H₂O to CaCl₂·2H₂O, and the double salt LiCl·CaCl₂·5H₂O disappears. When the temperature changes from 323.2 K to 348.2 K, the crystallization phase region of CaCl₂·2H₂O increases and that of LiCl·H₂O decreases. The results show that the interaction between lithium and calcium ions is simple and there is only single salt crystal at higher temperature, which is conducive to the separation and extraction of lithium from the chloride type brine coexistence with lithium and calcium.
- phase equilibria /
- solubility /
- lithium chloride /
- hydrates

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引言

锂是推动新能源发展的重要战略资源^[1]。全球锂盐生产主要来自含锂卤水和矿石两种原料，其中含锂卤水占比60%以上。我国卤水型锂资源以盐湖卤水和深藏卤水为主，盐湖卤水主要分布在青海和西藏，深藏卤水资源主要分布在四川盆地、江汉盆地、青海柴达木盆地等区域^[2]。其中，四川盆地深藏卤水资源总量大，多数可达工业开采品位，潜在资源量达2.41×10¹¹ m³，可采资源量为1.32×10¹⁰ m^3[3]。以川25井为例，该卤水LiCl浓度达1972 mg/L^[4]，超过卤水锂开采最低工业品位（卤水LiCl最低工业品位为300 mg/L）^[5]，开发利用前景广阔。深藏卤水是Li⁺、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Cl⁻等多离子共存的复杂体系，且深藏卤水中Ca²⁺浓度高达10.88 g/L^[4]，可能会使离子间相互作用关系变得复杂，易形成复盐，影响卤水中有价离子Li⁺、K⁺等的富集，造成卤水中有价元素流失，不利于有用组分的提取分离。水盐体系固液相平衡与相图揭示了各离子间的相互作用关系和结晶析盐规律^[6]，开展上述复杂多离子体系相关的固液相平衡研究可为从深藏卤水中有效分离提取锂提供理论指导。

针对锂、钙体系的固液相平衡研究发现：三元体系LiCl + MgCl₂ + H₂O在288.2~348.2 K下均有锂光卤石（LiCl·MgCl₂·7H₂O）生成，LiCl·MgCl₂·7H₂O结晶区大小随温度升高呈减小的趋势^[7-11]；三元体系LiCl + SrCl₂ + H₂O 288.2~348.2 K下共存离子Li⁺的存在和温度均会影响氯化锶的结晶水数量^[12-15]；三元体系KCl + CaCl₂ + H₂O在278.2~308.2 K下为简单体系，323.2 K和348.2 K时该体系中有复盐氯钾钙石（KCl·CaCl₂）生成^[16-17]。关于本文研究的三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O，在273.2~298.2 K下该体系中均有锂钙复盐（LiCl·CaCl₂·5H₂O）生成，且此时体系中同时析出CaCl₂·6H₂O及CaCl₂·4H₂O两种氯化钙水合盐，323.2 K时该体系中仅有LiCl·H₂O和CaCl₂·2H₂O生成^[18-20]。综上，锂、钙易与其他离子形成复盐，且复盐是否存在、氯化钙的结晶形式受温度影响较大。为进一步获取锂钙氯化物体系多温结晶析盐规律，本文采用等温溶解平衡法开展了三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O在348.2 K下的相平衡研究，并将数据与已有研究数据对比绘制了多温相图，系统分析了多温条件下锂钙共存氯化物体系中钙对锂结晶形式的影响规律。

1. 实验部分

1.1 试剂与仪器

试剂：去离子水(к ≤ 5.5×10⁻⁶ S·m⁻¹，pH ≈ 6.60)，LiCl(分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)，CaCl₂(分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)。

仪器：UPT−Ⅱ−20T型超纯水机(四川优普超纯科技有限公司)，PRACTUM224−ICN型电子分析天平(Sartorius科学仪器(北京)有限公司)，HSY−C−200型水浴恒温振荡器(常州市鸿科仪器厂)，iCE−3300型火焰原子吸收光谱仪(赛默飞世尔科技(中国)有限公司)，Ultima Ⅳ型X−ray粉晶衍射仪(日本理学)，WAY型阿贝折射仪(上海仪电物理光学仪器公司)。

1.2 实验方法

采用等温溶解平衡法开展348.2 K下三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O相平衡研究。以348.2 K下各单盐溶解度为基础，配制一批组成相同的初始饱和溶液（100 mL水），向其中梯度加入另一种盐，形成一系列组成不同的试样。将试样置于水浴恒温振荡器（348.2 ± 0.2 K）中不断振荡以促进体系平衡。定期取0.05 mL试样上层清液进行折射率测定，以相邻两次折射率测量值偏差小于0.3%认为体系达到平衡（平衡时间约为20 d）。体系达平衡后，停止振荡，试样静置48 h后固液分离，取平衡液相进行组成分析，采用称量瓶法测定平衡液相密度；联用Schreinemakers湿渣法^[21]及X−ray粉晶衍射法（XRD）测定平衡固相组成。

1.3 分析方法

各离子分析方法如下：Li⁺采用火焰原子吸收光谱法（AAS）测定^[22]，Ca²⁺采用EDTA容量法测定，Cl⁻采用硝酸银容量法测定^[23]。平行测定三次，取平均值为最终结果。

2. 结果与讨论

2.1 相平衡与相图

348.2 K时三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O的平衡固液相组成、密度列于表1，平衡液相及湿固相组成采用质量分数w(B)(B=LiCl、CaCl₂)表示。根据表1数据，并以w(LiCl)为横坐标，w(CaCl₂)为纵坐标，绘制了三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K相图，如图1所示。图1中点a、b分别代表CaCl₂·2H₂O、LiCl·H₂O纯盐点，点O为纯水点，点A、B分别为348.2 K时CaCl₂−H₂O、LiCl−H₂O二元子体系共饱点，点E为348.2 K时该体系三元共饱点。

表 1 三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K固液相平衡数据

Table 1. Solid−liquid phase equilibria data of the ternary system Li⁺, Ca²⁺//Cl⁻ − H₂O at 348.2 K

编号	密度 ρ/(g·cm⁻³)	液相组成 w(B)/%		湿固相组成 w(B)/%		平衡固相
编号	密度 ρ/(g·cm⁻³)	w(LiCl)	w(CaCl₂)	w(LiCl)	w(CaCl₂)	平衡固相
1, A	1.7354	0.00	58.35	−	−	Sin
2	1.7184	4.49	53.28	2.96	62.57	Sin
3	1.6963	14.28	45.84	8.35	58.67	Sin
4	1.7095	17.74	42.77	12.56	53.97	Sin
5	1.6870	21.32	38.88	12.99	52.18	Sin
6	1.6954	23.40	38.29	15.42	51.12	Sin
7	1.6767	26.27	34.23	16.96	48.82	Sin
8, E	1.6453	31.32	32.46	42.78	26.62	Sin + LiCl·H₂O
9	1.6396	32.58	31.63	46.36	21.37	LiCl·H₂O
10	1.6655	36.59	25.11	44.65	19.51	LiCl·H₂O
11	1.6601	39.77	21.01	47.69	16.41	LiCl·H₂O
12	1.6200	41.39	18.46	48.27	14.67	LiCl·H₂O
13	1.5855	43.83	13.69	48.06	11.75	LiCl·H₂O
14	1.5660	49.17	5.71	53.77	4.33	LiCl·H₂O
15, B	1.5103	52.45	0.00	−	−	LiCl·H₂O
注: u和u_r分别表示标准不确定度和相对标准不确定度。u(T)=0.2 K; u(ρ)=0.0002 g/cm³; u_r(w(LiCl))=0.0050; u_r(w(CaCl₂))=0.0050。Sin: CaCl₂·2H₂O。

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图 1 三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K固液相图

Figure 1. Solid−liquid phase diagram of the ternary system LiCl + CaCl₂ + H₂O at 348.2 K

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由表1、图1可知，三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O在348.2 K时有两种水合盐（CaCl₂·2H₂O、LiCl·H₂O）生成，无复盐或固溶体生成，其相图由1个共饱点（E）、2条单变量曲线（AE、BE）、2个结晶相区（CaCl₂·2H₂O、LiCl·H₂O）构成。通过Schreinemakers湿渣法和X−ray粉晶衍射法（图2）对E处的平衡固相进行分析可知：共饱点E对应的固相组成为CaCl₂·2H₂O和LiCl·H₂O，对应的平衡液相组成为w(LiCl) = 31.32%，w(CaCl₂) = 32.46%。2条单变量曲线分别对应各盐的饱和溶解度曲线：AE为CaCl₂·2H₂O的溶解度曲线，BE为LiCl·H₂O的溶解度曲线。根据水盐体系相图中是否存在相应的无水盐溶解度曲线，可将有水合盐生成的相图分为水合物Ⅰ型相图和水合物Ⅱ型相图。若水盐体系中只存在相应水合物盐的溶解度曲线，则为水合物Ⅰ型相图；若水盐体系中同时存在相应水合物盐的溶解度曲线及无水盐的溶解度曲线，则为水合物Ⅱ型相图^[24]。由图1可知，在该温度条件下，LiCl和CaCl₂仅存在对应的LiCl·H₂O、CaCl₂·2H₂O水合盐溶解度曲线，没有对应的LiCl和CaCl₂无水盐溶解度曲线，故该三元体系相图属于水合物Ⅰ型相图。

图 2 共饱点E处平衡固相XRD

Figure 2. XRD pattern of point F (co−saturated with LiCl·H₂O + CaCl₂·2H₂O)

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根据表1数据绘制了三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K时的密度−组成图（图3），由图3可知该体系348.2 K时CaCl₂饱和溶液的密度大于LiCl饱和溶液，因而随着w(LiCl)的增加，平衡液相的密度呈现出整体逐渐减小的趋势。

图 3 三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K时的密度−组成图

Figure 3. Density vs composition diagram of ternary system LiCl + CaCl₂ + H₂O at 348.2 K

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2.2 多温相图对比

将本文研究的三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K相平衡数据与前人研究数据^[18-20]进行对比，三元共饱点数据列于表2，并绘制对比相图（图4）。由图4可知，温度升高对该三元体系相图构型及各盐结晶形式均产生影响：（1）三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O在273.2 K、283.2 K和298.2 K时，锂钙离子间相互作用关系复杂，存在CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O、LiCl·CaCl₂·5H₂O和LiCl·2H₂O/LiCl·H₂O四种结晶形式，且温度由273.2 K→283.2 K时LiCl·CaCl₂·5H₂O结晶相区变大，CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O和LiCl·2H₂O结晶相区变小，温度由283.2 K→298.2 K时LiCl·2H₂O失水变成LiCl·H₂O，LiCl·CaCl₂·5H₂O和CaCl₂·4H₂O结晶相区变大，CaCl₂·6H₂O结晶相区变小；（2）随温度升高，氯化锂的结晶水数量发生改变，表现为273.2 K、283.2 K和298.2 K时氯化锂以LiCl·2H₂O形式析出，323.2 K和348.2 K时氯化锂均以LiCl·H₂O形式析出；（3）三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O在323.2 K、348.2 K时，锂钙离子间相互作用关系简单，存在CaCl₂·2H₂O和LiCl·H₂O两种结晶形式，且温度由323.2 K→348.2 K时，CaCl₂·2H₂O结晶相区变大，LiCl·H₂O结晶相区变小；（4）低温下锂钙共存氯化物体系中易形成锂钙复盐，不利于锂的分离提取。高温下锂钙离子间相互作用关系简单，仅存在单盐结晶，故应在锂钙分离工艺中考虑温度对盐类作用关系的影响。

表 2 三元体系Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O 273.2 K、283.2 K、298.2 K、323.2 K、348.2 K多温共饱点数据

Table 2. Invariant points data of ternary system Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O at 273.2 K, 283.2 K, 323.2 K and 348.2 K

T/K	w(LiCl)/%	w(CaCl₂)/%	平衡固相
273.2	28.83	15.59	CaCl₂·6H₂O+CaCl₂·4H₂O
	29.75	15.21	CaCl₂·4H₂O+LiCl·CaCl₂·5H₂O
	32.42	12.33	LiCl·CaCl₂·5H₂O+LiCl·2H₂O
283.2	21.33	24.85	CaCl₂·6H₂O+CaCl₂·4H₂O
	24.97	22.28	CaCl₂·4H₂O+LiCl·CaCl₂·5H₂O
	34.41	12.95	LiCl·CaCl₂·5H₂O+LiCl·2H₂O
298.2	5.46	42.82	CaCl₂·6H₂O+CaCl₂·4H₂O
	19.43	32.81	CaCl₂·4H₂O+LiCl·CaCl₂·5H₂O
	31.14	20.85	LiCl·CaCl₂·5H₂O+LiCl·H₂O
323.2	28.60	30.27	CaCl₂·2H₂O+LiCl·H₂O
348.2	31.32	32.46	CaCl₂·2H₂O+LiCl·H₂O

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图 4 三元体系Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O 273.2 K、283.2 K、323.2 K、348.2 K多温相图

Figure 4. Phase diagrams of ternary system Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O at 273.2 K, 283.2 K, 323.2 K and 348.2 K

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根据已有研究可知^[25]，二元体系CaCl₂−H₂O中，CaCl₂·6H₂O转变到CaCl₂·4H₂O的温度转变点为303.35 K，CaCl₂·4H₂O转变到CaCl₂·2H₂O的温度转变点为316.82 K，CaCl₂·2H₂O转变到CaCl₂·H₂O的温度转变点为448.19 K。在273.2 K、283.2 K和298.2 K时，存在CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O两种氯化钙水合物结晶形式，在323.2 K、348.2 K时该体系中氯化钙以CaCl₂·2H₂O的形式析出，即随着温度的上升，CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O和复盐LiCl·CaCl₂·5H₂O的结晶相区未发现。由此可以看出，除受温度影响外，氯化钙的结晶水数量还与共存的锂离子有关。

3. 结论

采用等温溶解平衡法完成了三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O在348.2 K下的相平衡研究，绘制了固液相图及密度−组成图，对比了该体系273.2 K、283.2 K、323.2 K、348.2 K相图，所得结论如下：

（1）三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O在348.2 K时有两种水合盐（LiCl·H₂O、CaCl₂·2H₂O）生成，其相图由1个共饱点，2条单变量曲线，2个结晶相区构成，属于水合物Ⅰ型相图。

（2）温度由273.2 K→283.2 K时，LiCl·CaCl₂·5H₂O结晶相区变大，CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O和LiCl·2H₂O结晶相区均变小；温度由283.2 K→298.2 K时LiCl·2H₂O失水变成LiCl·H₂O，LiCl·CaCl₂·5H₂O和CaCl₂·4H₂O结晶相区变大，CaCl₂·6H₂O结晶相区变小；温度由298.2 K→323.2 K时，氯化钙的结晶形式由CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O变为CaCl₂·2H₂O，复盐LiCl·CaCl₂·5H₂O结晶形式消失；温度由323.2 K→348.2 K时，CaCl₂·2H₂O结晶相区变大，LiCl·H₂O结晶相区变小。

（3）根据三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O多温对比氯化锂结晶相区变化情况，低温下锂钙共存氯化物体系中易形成锂钙复盐，不利于锂的分离提取。较高温度下锂钙离子间相互作用关系简单，仅存在单盐结晶，故应在锂钙分离工艺中考虑温度对盐类作用关系的影响。

图 1 三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K固液相图

Figure 1. Solid−liquid phase diagram of the ternary system LiCl + CaCl₂ + H₂O at 348.2 K

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图 2 共饱点E处平衡固相XRD

Figure 2. XRD pattern of point F (co−saturated with LiCl·H₂O + CaCl₂·2H₂O)

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图 3 三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K时的密度−组成图

Figure 3. Density vs composition diagram of ternary system LiCl + CaCl₂ + H₂O at 348.2 K

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图 4 三元体系Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O 273.2 K、283.2 K、323.2 K、348.2 K多温相图

Figure 4. Phase diagrams of ternary system Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O at 273.2 K, 283.2 K, 323.2 K and 348.2 K

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表 1 三元体系LiCl + CaCl₂ + H₂O 348.2 K固液相平衡数据

Table 1 Solid−liquid phase equilibria data of the ternary system Li⁺, Ca²⁺//Cl⁻ − H₂O at 348.2 K

编号	密度 ρ/(g·cm⁻³)	液相组成 w(B)/%		湿固相组成 w(B)/%		平衡固相
编号	密度 ρ/(g·cm⁻³)	w(LiCl)	w(CaCl₂)	w(LiCl)	w(CaCl₂)	平衡固相
1, A	1.7354	0.00	58.35	−	−	Sin
2	1.7184	4.49	53.28	2.96	62.57	Sin
3	1.6963	14.28	45.84	8.35	58.67	Sin
4	1.7095	17.74	42.77	12.56	53.97	Sin
5	1.6870	21.32	38.88	12.99	52.18	Sin
6	1.6954	23.40	38.29	15.42	51.12	Sin
7	1.6767	26.27	34.23	16.96	48.82	Sin
8, E	1.6453	31.32	32.46	42.78	26.62	Sin + LiCl·H₂O
9	1.6396	32.58	31.63	46.36	21.37	LiCl·H₂O
10	1.6655	36.59	25.11	44.65	19.51	LiCl·H₂O
11	1.6601	39.77	21.01	47.69	16.41	LiCl·H₂O
12	1.6200	41.39	18.46	48.27	14.67	LiCl·H₂O
13	1.5855	43.83	13.69	48.06	11.75	LiCl·H₂O
14	1.5660	49.17	5.71	53.77	4.33	LiCl·H₂O
15, B	1.5103	52.45	0.00	−	−	LiCl·H₂O
注: u和u_r分别表示标准不确定度和相对标准不确定度。u(T)=0.2 K; u(ρ)=0.0002 g/cm³; u_r(w(LiCl))=0.0050; u_r(w(CaCl₂))=0.0050。Sin: CaCl₂·2H₂O。

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表 2 三元体系Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O 273.2 K、283.2 K、298.2 K、323.2 K、348.2 K多温共饱点数据

Table 2 Invariant points data of ternary system Li⁺, Ca²⁺ // Cl⁻ − H₂O at 273.2 K, 283.2 K, 323.2 K and 348.2 K

T/K	w(LiCl)/%	w(CaCl₂)/%	平衡固相
273.2	28.83	15.59	CaCl₂·6H₂O+CaCl₂·4H₂O
	29.75	15.21	CaCl₂·4H₂O+LiCl·CaCl₂·5H₂O
	32.42	12.33	LiCl·CaCl₂·5H₂O+LiCl·2H₂O
283.2	21.33	24.85	CaCl₂·6H₂O+CaCl₂·4H₂O
	24.97	22.28	CaCl₂·4H₂O+LiCl·CaCl₂·5H₂O
	34.41	12.95	LiCl·CaCl₂·5H₂O+LiCl·2H₂O
298.2	5.46	42.82	CaCl₂·6H₂O+CaCl₂·4H₂O
	19.43	32.81	CaCl₂·4H₂O+LiCl·CaCl₂·5H₂O
	31.14	20.85	LiCl·CaCl₂·5H₂O+LiCl·H₂O
323.2	28.60	30.27	CaCl₂·2H₂O+LiCl·H₂O
348.2	31.32	32.46	CaCl₂·2H₂O+LiCl·H₂O

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引言
1. 实验部分
1.1 试剂与仪器
1.2 实验方法
1.3 分析方法
2. 结果与讨论
2.1 相平衡与相图
2.2 多温相图对比
3. 结论

三元体系LiCl + CaCl2 + H2O 348.2 K相平衡研究

作者简介: 孟浩（1988—），男，高级工程师，研究方向为盐湖资源开发利用， E-mail：394850414@qq.com

通讯作者: 于旭东（1985—），男，博士，副教授，研究方向为相平衡与分离技术， E-mail：xwdlyxd@126.com。

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出版历程

Phase Equilibria of Aqueous Ternary System LiCl + CaCl2 + H2O at 348.2 K